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含油废水主要来源于石油开采加工、石油化工、冶金及机械工业及海上运输业
其主要成分包括:轻碳氢化合物、重碳氢化合物、燃油、焦油、润滑油、脂肪油、蜡油脂、皂类等
含油废水排放量非常大,国外炼油厂每加工1t油产生0.5~1t废水,国内炼油厂由于炼制重质油多,炼制工艺复杂,每加工1t原油产生0.7~3.5t含油废水
据统计,世界上每年至少有500~1000万t油类通过各种途径进入水体[1],这不仅造成了水资源的污染、油资源的浪费,油类污染物对环境生态和人体健康的危害也已引起人们极大的关注
含油污水处理技术按其作用原理和去除对象可分为气浮法、吸附法、膜分离法和生物法等
净化方法的选择取决于含油污水的性质、环境和经济的要求,本文就含油废水处理的主要方法做一介绍
1含油废水的分类、特征及其危害
1.1油类在水体中的存在形态
根据含油废水来源和油类在水中存在的形式不同,可分为浮油、分散油、乳化油和溶解油四类:
(1)浮油:以连续相的油膜漂浮于水面,形成油膜或油层
油珠颗粒较大,一般大于100μm
(2)分散油:以微小油滴悬浮分散于水相中,不稳定,可聚集成较大的油珠转化为浮油,其油滴粒径一般为10~100μm
(3)乳状油:由于表面活性剂的存在,油在水中呈乳状液,体系较稳定
油滴粒径极微小,一般小于10μm,大部分为0.1~2μm
(4)溶解油:以分子状态分散于水体中形成油—水均相体系,非常稳定,一般低于5~15mg/L
油珠粒径非常小,有时可小到几纳米
1.2含油废水的特征
石油本身成分非常复杂,有烷烃、环烷烃、芳香烃及各种非烃组分如含硫化合物、含氮化合物等
而石油经过各种特殊用途的加工所产生的含油废水成分更加复杂,如燕京石油化工总公司所属工厂排出废水用色谱—质谱联检出的有机物多达230多种,除油外,还有酚、腈、胺、有机氯化物、有机磷化物、有机酸、醛、酮等,含乳化油成分多,去除难度较大[1]
1.3含油废水的危害
含油废水的危害主要表现在:油类物质漂浮在水面,形成一层薄膜,能阻止空气中的氧溶解于水中,使水中的溶解氧减少,致使水体中浮游生物等因缺氧而死亡,也妨碍水生植物的光合作用,从而影响水体的自净作用,甚至使水质变臭,破坏水资源的利用价值
对于鱼、虾、贝类长期在含油污水中生活将导致其肉内含有油味,而不宜食用,严重时由于油膜蒙在鱼鳃上影响呼吸作用,导致窒息而死亡,而且在水体表面的聚结油还有可能燃烧产生安全问题
2含油废水常用处理方法
2.1浮油的去除
对于浮油最常用的是重力分离法,此法是一种利用油水密度差进行分离的方法,可用于去除粒径大于60μm的较大油滴和废水中的大部分固体颗粒
采用重力分离法最常用的设备是隔油池,它是利用油比水轻的特性,将油分离于水面并撇除
隔油池的形式较多,主要有平流式隔油池(API)、平行板式隔油池(PP)、波纹斜板隔油池(CPI)和压力差自动撇油装置等
2.2溶解油的去除
溶解油在废水中的含量一般较低,但随着人们对水质要求的提高,以及对于有特殊用途的水,可采用吸附法或生化法对溶解油进行深度处理
(1)生化法
含油污水生化处理有活性污泥法和生物过滤法两种,前者是在曝气池内利用流动状态的絮凝体、活性污泥作为净化微生物的载体,通过吸附、浓缩在絮凝体表面上的微生物来分解有机物
后者系在生物滤池内,使微生物附着在固定的载体(滤料)上,污水从上而下散布,在流经滤料表面过程中,污水中的有机物质便被微生物吸附和分解破坏
生化法处理含油废水工艺成熟、运行成本低,但该法对进水水质要求较高,主要作为深度处理工艺用于溶解油的去除
(2)吸附法
吸附法是利用多孔固体吸附剂对含油废水中的溶解油及其它溶解性有机物进行表面吸附
常用吸附剂活性炭不仅对油有很好的吸附性能,而且能同时有效地吸附废水中的其它有机物,但吸附容量有限(对油一般为30~80mg/g)[2],且成本高,再生困难,从而限制了它的应用
寻求新的吸油剂的研究已有不少报道[3-4]
其中吸附树脂是近年发展起来的一种新型有机吸附材料,吸附性能良好,易于再生重复使用,有望取代活性炭[5]
此外,粉煤灰、石墨、煤炭、吸油毡、陶粒、石英砂、木屑、稻草等也具有吸油性能,可用作吸附材料
吸附材料吸油饱和后,有的可再生重复使用,有的可直接用作燃料
经吸附法处理后出水油含量可在5mg/L甚至在1mg/L以下[6],因此吸附法作为含油废水的深度处理工艺有其独特的优势
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